Выходные данные
Статус Студент 1 курса магистратуры
Организация Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского
Подсекция Органическая химия
Метки студент
Синтез 2-(R-бензилиден)-5-(R-циннамилиден)циклопентанонов в ПЭГ-400
Хрусталева Александра Александровна
Какова роль ПЭГ-400 в реакции конденсации, за счет чего сокращается время реакции?
Для каких целей предполагается использовать продукты конденсации?
В растворах ваши продукты существуют в виде S-цис-конформации (за счет чего?) или в виде смеси стереоизомеров?
ПЭГ-400 выступает как аналог краун-эфира 18-краун-6, который образует комплекс с ионом калия, тем самым гидроксид анион не связан катионом и происходит ускорение реакции по сравнению с этанолом. На основе продуктов конденсации будет проводиться синтез 2-(орто-гидроксиарил)циклопента[b]пиридинов. В растворе продукты существуют только в S-цис-конформации, предполагается что s-цис конформация для данных структур в растворе энергетически более выгодна (хотя обычно s-транс предпочтительней). По литературным данным для системы с заместителем Ph был сделан РСА, в кристалле данные структуры существуют в s-транс конфигурации
Вы уверены, что наличие кросс-пиков в NOESY означает определенную конформацию диенового фрагмента, а не просто наличие какой-то доли s-цис изомера в равновесии с преобладающим s-транс?
По данным NOESY не было кросс-пиков между атомами водорода при бетта и гамма атомах углерода диенового фрагмента, исходя из этого нами был сделан вывод, что в растворе данные структуры существует в s-цис конфигурации. По литературным данным для системы с заместителем Ph был сделан РСА, в кристалле данные структуры существуют в s-транс конфигурации
Я не уверен, что для такой системы NOESY будет работать нормально. По хорошему бы посмотреть NOESY для соединения, где s-транс точно есть. Я ради интереса посчитал (b97-3c в вакууме), s-транс стабильнее где-то на 3 ккал/моль
Спасибо за Ваше предложение
Добрый день!
Для интерпретации результатов NOESY важно надёжное отнесение сигналов винильных протонов, на чём оно основано?
ПЭГ 400 ускоряет реакцию, но удобно ли в этом случае выделять продукты и возможна ли рециклизация ПЭГ?
Добрый день.
Винильные протоны были отнесены на основании их мультиплетности (дублет, дублет дублетов, дублет),, констант спин-спорового взаимодействия, и значений сигналов, на основе этого отнесение и кросс-пиков в NOESY особенно для протона при дельта атоме углерода циннамилиденовлго фрагмента и было установлено, что данные структуры имеют s-цис конфигурацию, но возможность появления s-транс не исключается.
Продукт выделяется добавлением волы и фильтрованием с последующей перекристаллизацией. Рециклизация ПЭГ возможна, но в данном работе мы не занимались этим.