Выходные данные
Статус Аспирант 4-го года обучения
Организация Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, химический факультет
Подсекция Органическая химия
Метки аспирант
Параметры спектров ЯМР 15N: сопоставление эксперимента и результатов квантово-химических расчетов
Станишевский Владислав Витальевич
Каким образом для построения корреляции выбирались экспериментальные химсдвиги 15N? Они довольно сильно зависят от используемого растворителя. Как это учитывалось в расчете?
Спасибо за вопрос, Геннадий Владимирович!
В выборку вошли экспериментальные данные из ряда обзоров посвященных шестичленным азотсодержащим гетероциклам. В качестве растворителя использовался преимущественно ДМСО, но не только этот растворитель.
Действительно, величины химических сдвигов ядер азота 15N зависят от растворителя, но сильно это как? В литературе есть обзорные работы на эту тематику, где представлены малые молекулы по типу пиридина, индола, N-замещенных пирролов. Для них представлены экспериментальные значения химических сдвигов ядер азота 15N для 10-ти растворителей от гексана, до ДМСО (вода, бензол… и т.д.). Показано, что величина химических сдвигов меняется в зависимости от растворителя на величину сопоставимую с погрешностью квантово-химического метода расчета. Набор значений может варьироваться от 60.0 — 72.4 ppm например для пиридина, (значения приведены примерные). Что назвать значительным изменением? Учитывая спектральный диапазон химических сдвигов ядра азота, порядка 900 ppm, а для комплексов с металлами и до 1200 ppm, разница в 15 ppm не такая и значительная, особенно применительно к возможностям квантовой химии.
Таким образом, мы в своих расчетах не учитывали влияние растворителя, поскольку влияние такового лежит в области точности метода расчета.
Расчеты в растворителях проводились в обзорных работах, действительно, отклонение таких расчетных значений меньше, и позволит, пожалуй отличить химический сдвиг в гексане и в воде, но не более.