Выходные данные
Статус аспирант, 2 год обучения
Организация Казанский (Приволжский) федеральный университет, Казань, Россия
Подсекция Органическая химия
Метки аспирант
Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2022»
- Главная
- Новости
- Подсекции
- Аналитическая химия
- Высокомолекулярные соединения
- Дисперсные системы и поверхностные явления
- История химии
- Катализ
- Неорганическая химия I
- Неорганическая химия II
- Органическая химия
- Радиохимия и радиоэкология
- Физическая химия I
- Физическая химия II
- Физическая химия III
- Химическая технология и новые материалы
- Химия живых систем, нанобиоматериалы и нанобиотехнологии
- Программа
- Материалы
- Контакты
|
Дивергентный подход в синтезе фосфакумаринов и фосфоленов
Микуленкова Элина Александровна
Добрый день! Есть ли сведения, насколько устойчивы получаемые фосфакумарины и насколько легко они вступают в реакции раскрытия цикла?
Здравствуйте, Елена Кимовна. Данные фосфакумарины в нейтральных и кислых условиях стабильны. В основных условиях зависит от заместителя при атоме фосфора. При добавлении большого количества основания цикл раскрывается. Нуклеофилы, такие как реактив Гриньяра, также раскрывают цикл.
Большое спасибо за ответ!
Добрый день! Кислоты Льюиса меняют региохимию присоединения фосфора по двойной связи на «марковниковскую». С чем это может быть связано?
Добрый день, Пётр Кириллович. Это связано с тем, что меняется механизм реакции и обращается реакционная способность атома фосфора и двойной связи. Без кислот Льюиса фосфор выступает в роли электрофила в отношении к двойной связи, происходит внутримолекулярная атака п-электронов двойной связи по атому фосфора и замыкание цикла.
При катализе кислотой Льюиса наблюдается иной путь протекания реакции. Хлорид цинка преимущественно взаимодействует с двойной связью, активируя ее, фосфор в данном случае выступает в качестве нуклеофила. При этом вероятно в образующимся карбкатионе происходило замыкание цикла по типу реакции Арбузова с формированием квазифосфониевого интермедиата. В дальнейшем в результате взаимодействия со следовыми количествами воды данный интермедиат превращался фосфолен 4,5, который фиксировался в виде смеси диастереомеров в равном соотношении.